3.7.2 共洗脱以及相同保留时间色谱峰的校正

关于共洗脱峰

复杂体系色谱分析在追求峰容量和峰分离度等两方面在一些条件下难于兼得。对于复杂体系样品的色谱分离而言，局部图谱中出现非基线分离乃至肩峰分离的共洗脱峰的情况均较为常见。由于峰簇在不同色谱图中的分离度可能发生变化，造成了积分和匹配的困难。

• 对于分离度不佳但在各样品中的重现性基本一致的色谱峰簇，可考虑采用峰高代替积分误差相对较高的峰面积生成共有模式和进行含量测定计算，以其提高结果的准确性；
• 而对于分离度和保留时间重现性较差的色谱峰簇，在积分时可考虑将其作为单个峰合并处理，从而避免不同样品间色谱峰错误归属的情况发生，以牺牲局部特征表达精度的代价换取分析结果置信度的提高。

关于保留时间相近色谱峰的区分

受以液相色谱柱为代表的色谱固定相分离性能和峰容量等因素的局限，有时不同样品中的不同化合物色谱峰在复杂体系图谱中存在小于保留时间匹配阈值，乃至从色谱保留时间上无法区分（并非在图谱中同时出现的共洗脱峰）的情况。在复杂体系的分析中，样品来源和种类越复杂，则发生该问题的概率越大。在确认其归属为不同成分的前提下，需要对此类干扰在色谱峰保留时间校正中予以正确处理。

虽然此时单从Δt_R保留时间匹配阈值上无法区分不同的化合物，但可通过在目标保留时间位置添加一对相邻的化合物标记（目标成分和干扰成分），并采用手动校正的方式，将相关易混淆的色谱峰作为手动匹配标记加以强制区分，从而可使得该问题得以周全地解决。